汽油中鉛含量的測定 原子吸收光譜法是根據國標GB/T8020-2015進行的，本標準按照GB/T1.1—2009給出的規則起草。根據以下標準，可以選擇上海密通SYP-8020汽油中鉛含量試驗器進行測定

本標準代替GB/T8020—1987《汽油鉛含量測定法(原子吸收光譜法)》。本標準與GB/T8020—1987相比主要技術變化如下:

———增加了第2章“規范性引用文件",引用了標準GB/T4756、GB/T6682、GB/T15337(見第

2章);

———方法概要中增加了對原子吸收光譜儀使用的規范(見第3章,1987年版中第1章);

———增加了第4章“方法應用"(見第4章);

———移取微量溶液時使用100μL移液器或移液管。在GB/T8020—1987中使用0.5或1.0mL移液管(見5.1,1987年版中4.1);

———修改了空白汽油的鉛含量,本標準要求低于1.32mg/L,在GB/T8020—1987中為低于

1.25mg/L(見6.6,1987年版中3.6);

———修改了鉛標準溶液的濃度值,本標準為2.6mg/L、5.3mg/L、13.2mg/L和26.4mg/L,在GB/T8020—1987中為5.28mg/L、13.21mg/L和26.42mg/L(見6.12,1987年版中4.4.3);

———增加了“質量控制樣品",用于驗證儀器系統和測試過程(見6.13);

———增加了使用空白試劑調整混合氣流量和樣品傳輸速率(見8.2.1);

———用26.4mg/L的鉛標準溶液調整燃燒頭高度,在GB/T8020—1987中未指明濃度(見8.2.2,1987年版中5.2);

———取消了GB/T8020—1987中的計算公式X=C×10(見第10章,1987年版中第7章);

———取消了GB/T8020—1987報告中的“取重復測定兩次結果的算術平均值,作為試樣的結果"內容,改為“報告從第10章中計算得到的試樣的鉛含量,精確到質量濃度0.1mg/L。(見第12章,1987年版中第9章);

———修改了重復性和再現性數值,本標準分別為1.3mg/L和2.6mg/L,GB/T8020—1987中為

1.25mg/L和2.5mg/L(見13.1.1和13.1.2,1987年版中8.1和8.2);

———增加了“偏差"內容(見13.2);

———增加了“附錄A",用來進行質量控制監測(見附錄A)。

本標準使用重新起草法修改采用美國試驗與材料協會標準ASTMD3237-12《汽油中鉛含量的標準測定方法(原子吸收光譜法)》。

本標準在采用ASTMD3237-12時進行了修改。本標準與ASTMD3237-12的主要技術差異及其

原因如下:

———刪除了ASTMD3237-12中1.2關于國際單位制的說明,因本標準已采用國際單位制;

———第2章規范性引用文件中引用了我國相應的國家標準,以適應我國的技術條件;

———增加了第12章“報告",規定了報告分析結果精確至0.1mg/L;

———刪除了ASTMD3237-12第13章關鍵詞,因該內容不屬于我國標準的內容。

本標準由全國石油產品和潤滑劑標準化技術委員會(SAC/TC280)提出。

本標準由全國石油產品和潤滑劑標準化技術委員會石油燃料和潤滑劑分技術委員會

(SAC/TC280/SC1)歸口。

本標準起草單位:中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院、深圳計量質量檢測研究院。

本標準主要起草人:高萍、冒昕燁、黃開勝、趙彥、張世元、李思源。

本標準所代替標準的歷次版本發布情況為:

———GB/T8020—1987。

汽油中鉛含量的測定

原子吸收光譜法

警告———本標準涉及某些有危害的材料、操作及設備,但未對所涉及的所有安全問題提出建議。因此,在使用本標準以前,用戶應建立適當的安全和保護措施,并確定相關規章限制的適用性。對于一些特殊的預防說明見6.6和6.9。

1

范圍

本標準規定了采用原子吸收光譜法測定汽油中鉛含量的方法。

本標準適用于測定汽油中質量濃度范圍為2.5mg/L~25mg/L的總鉛含量。本標準的測定結果

不受汽油組成差別和不同類型烷基鉛化合物的影響。

2

規范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改)適用于本文件。

GB/T4756

石油液體手工取樣法

GB/T6682—2008

分析實驗室用水規格和試驗方法

GB/T15337

原子吸收光譜分析法通則

3

方法概要

汽油試樣用甲基異丁基甲酮稀釋,含有烷基鉛的試樣需要加入碘和氯化甲基三辛基銨作為穩定劑。由分析純及以上純度的氯化鉛來制備標準溶液,用原子吸收光譜法在波長283.3nm處檢測試樣中鉛含量。采用上述處理方法,汽油中的所有烷基鉛化合物均能給出相同的響應。

原子吸收光譜儀的使用規程詳見GB/T15337。

4

方法應用

本標準為無鉛汽油中的痕量鉛的限值規定提供了檢測手段。

5

儀器

5.1

原子吸收光譜儀:帶有標尺擴展,霧化器可調,有為使用空氣乙炔火焰所配置的狹縫燃燒爐和原料預混室。

5.2

容量瓶:50mL、100mL、250mL和1000mL。

5.3

移液管:2mL、5mL、10mL、20mL和50mL。

5.4

微量移液管:100μL

移液器或移液管。

6

試劑和材料

6.1

試劑的純度:除另有規定外,所用試劑均為分析純。

6.2

水的純度:除非有特殊說明,本標準使用GB/T6682—2008規定的二級水。

6.3

氯化甲基三辛基銨。

6.4

甲基異丁基甲酮(MIBK)。

6.5

氯化鉛(PbCl2)。

6.6

空白汽油:鉛含量低于質量濃度1.32mg/L。

注:如果需要確認鉛含量是否小于1.32mg/L,可先對樣品進行萃取富集然后用原子吸收光譜儀或等離子發射光譜儀測定,也可用其他可行的方法進行確認。

警告———極易燃,吸入對身體有害,蒸氣可引起閃燃。

6.7

體積分數為10%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液:用MIBK溶解100mL(88.0g)氯化甲基三辛基銨并稀釋至1L。

6.8

體積分數為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液:用MIBK溶解10mL(8.8g)氯化甲基三辛基銨并稀釋至1L。

6.9

質量濃度為30g/L的碘-甲苯溶液:用甲苯溶解3.0g碘并稀釋至100mL。

警告———易燃,蒸氣有毒。

6.10

質量濃度為1321mg/L的鉛標準溶液:將在105℃下干燥3h的氯化鉛(PbCl2)0.4433g溶于

約200mL體積分數為10%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液中,移入250mL容量瓶并用體積分數為10%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液定容至刻度,混合均勻后轉移至配有聚四氟乙烯襯里蓋子的棕色瓶中儲存。

6.11

質量濃度為264mg/L的鉛標準溶液:用移液管準確移取質量濃度為1321mg/L的鉛標準溶液

50.0mL~250mL容量瓶中,用體積分數為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液稀釋至刻度,混合均勻后轉移至配有聚四氟乙烯襯里蓋子的棕色瓶中儲存。

6.12

質量濃度分別為2.6mg/L、5.3mg/L、13.2mg/L和26.4mg/L的鉛標準溶液:用移液管準確移取1.0mL2.0mL、5.0mL、和10.0mL質量濃度為264mg/L的溶液至100mL容量瓶中,分別加入5.0mL體積分數為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液,用MIBK稀釋至刻度,混合均勻后轉移至配有聚四氟乙烯襯里蓋子的棕色瓶中儲存。

6.13

質量控制(QC)樣品:選擇穩定并具代表性的一種或多種液體石油類產品作為質量控制樣品,用來檢驗試驗過程的有效性,具體方法見第11章。

7

取樣

7.1

按照GB/T4756規定的方法取樣。

7.2

將所采取的樣品存放在非鉛、密封和避光的金屬容器中,在測量前保持儲存的環境溫度恒定。

8

校準

8.1

配制鉛工作標準溶液

8.1.1

用6.12中的質量濃度為2.6mg/L、5.3mg/L、13.2mg/L和26.4mg/L的鉛標準溶液配制4個鉛工作標準溶液,并準備一個空白溶液。

8.1.2

在5個50mL的容量瓶中分別加入30mLMIBK和5.0mL空白汽油,再在其中3個容量瓶中分別加入5.0mL6.12中的質量濃度為2.6mg/L、5.3mg/L、13.2mg/L和26.4mg/L的鉛標準溶液,另外一個不加鉛標準溶液,用作空白溶液。

8.1.3

用100μL移液器往每個容量瓶中分別加入0.10mL質量濃度為30g/L的碘-甲苯溶液,混合均勻并讓其反應1min。

8.1.4

在每個容量瓶中都加入5.0mL體積分數為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液,然后用MIBK稀釋至刻度并混合均勻。

8.2

儀器準備

8.2.1

優化原子吸收光譜儀的測定條件,調整波長到283.3nm,使用空白試劑(MIBK),調整混合氣流量和樣品傳輸速率,得到藍色的貧燃氧化火焰。

8.2.2

吸噴質量濃度為26.4mg/L的鉛工作標準溶液,調整燃燒頭高度從而獲得儀器最大響應。在該標準中,某些儀器需要使用信號放大器使吸光度在0.150~0.170之間。

8.2.3

以空白工作標準溶液作為標準曲線零點,吸噴鉛工作標準溶液,繪制標準曲線,并檢查標準曲線的線性關系。

9

試驗步驟

9.1

在50mL容量瓶中加入30mLMIBK,再加入5.0mL汽油試樣,混合均勻。

9.2

加入0.10mL(100μL)質量濃度為30g/L的碘-甲苯溶液,混合均勻,靜止1min讓其*反應。

9.3

加入5.0mL體積分數為1%的氯化甲基三辛基銨-MIBK溶液,混合均勻。

9.4

用MIBK定容并混合均勻。

9.5

吸噴試樣溶液和鉛工作標準溶液,記錄吸光度,并經常確定零點是否漂移。

10

計算

10.1

將鉛工作標準溶液的吸光度對質量濃度作曲線,從曲線上讀出試樣的鉛含量。

10.2

如果原子吸收光譜儀配置了計算機軟件,那么可用計算機進行上述計算。

11

質量控制

11.1

通過分析質量控制(QC)樣品來確認儀器性能或測試過程的可靠性(見6.13)。

11.2

如果實驗室已經建立QC或質量保證(QA)協議,則在確認測試結果可靠性時可以使用。

11.3

如果實驗室沒有建立QC/QA協議,可以使用附錄A作為QC/QA檢測體系。

注:關于QC/QA的使用指導方法見ASTMD6792。

12

報告

報告從第10章中計算得到的試樣的鉛含量,精確到質量濃度0.1mg/L。

13

精密度和偏差

13.1

精密度

按下述規定判斷試驗結果的可靠性(95%置信水平)。

13.1.1

重復性,r

同一個操作者,在同一實驗室,使用同一臺儀器,對同一試樣進行連續測定,所得兩個試驗結果之差不應超過1.3mg/L。

13.1.2

再現性,R

由不同的操作者,在不同的實驗室,使用不同的儀器,對同一試樣進行測定,所得兩個單一和獨立的試驗結果之差不應超過2.6mg/L。

13.2

偏差

兩個獨立的實驗室分析同一標準物質,兩個實驗室的測定結果與標準值之差都在本標準重復性的要求范圍內,無顯著偏差,